土壤水溶性氟化物一般是多少，请问土壤氟元素的标准

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请问土壤氟元素的标准

请问土壤氟元素的标准

土壤中的氟首先来源于土壤母质。氟在自然界所有元素中属于电负性最强和最活跃的元素，它总是以化合态存在，在地壳中的含量是0．078％。自然界中含氟矿物已知的有100多种，其中最重要的是氟石(CaF2)、氟镁石(MgF2)、氟铝石(AIF3·H2O)、冰晶石(Na3A1F6)等，岩石矿物风化后，其中的氟很易溶解转移到土壤中，是土壤氟的主要来源。在各类岩石中以酸性岩平均含氟量最高，约为800 mg／kg；中性岩和沉积岩次之，约为500 mg／kg；基性和超基性岩较低，约370 mg／kg及100 mg／kg。随着岩石中SiO2含量的减少，氟的含量也减少，常见的土壤矿物中黑云母、白云母和角闪石可能是土壤中的主要氟源。

土壤中氟还来源于自然环境。大气中的氟化物会对作物产生很大的危害，而大气氟化物的沉降，也是土壤氟的来源之一；火山喷发是自然土壤积累氟化物的主要来源，火山喷发时，一部分含氟的气体和尘埃随巨大的喷流腾人高空，经重力作用沉降或随降水回到地表，一部分直接进入土壤，另一部分含氟的大块碎屑物质，则大量地积累在火山附近地区，掺人或掩盖原来的表土，后又经过风化，将其固定的氟释放。

人为活动也是土壤中氟的重要来源。在农业生产中，磷肥是土壤中污染物的主要来源，Mclaugh． 1in等研究指出，当把磷肥施用于旱地小麦和灌溉西红柿时，在As、F、Cd 3个元素中，危险性最高的是Cd和F；有关资料也表明：我国磷肥厂有800个左右，每年磷矿石用量在300万～400万t以上，按照磷矿石一般含氟量为3％，一年排氟量将近1O万t。除了磷肥有较大的污染外，冶金、钢铁、玻璃、砖瓦等生产过程中也会排放大量的含氟气体，这些气体可以进一步污染土壤，成为土壤中氟的来源。

成土母质是土壤中微量元素的主要来源，是决定土壤微量元素含量与分布特征的主要因素，土壤母质的不同，也会造成土壤含氟量有较大的差异。由不同母质发育的土壤水溶性氟含量高低顺序为古黄土性河湖相沉积物>黄泛冲积物>紫色砂岩>下蜀黄土>石灰岩>酸性结晶岩风化物>河流冲积物，而且土壤水溶性氟含量由北向南呈减少的趋势，地带性差异较为显著。

除了磷肥和土壤母质的影响外，地域不同含氟量也有差异，西北省份氟含量较高，可能是因为西北地区干旱少雨，风化、淋溶的程度弱，氟不易迁移，所以土壤中氟含量较高；而东南沿海的各省市，氟背景值偏低，主要是由于土壤淋溶作用强，酸度大，土壤氟易迁移淋失，含量较低。于群英等研究了皖北地区土壤中不同形态氟的含量、土体分布以及土壤氟形态与土壤理化性质的关系，土壤全氟含量为265．8~612．8 mg／kg，平均含量为423．7 mg／kg，土壤全氟含量高低排序为菜园土>潮土>水稻土>砂姜黑土>黄棕壤。

如何测定土壤中氟的含量

方法提要

试样用氢氧化钠熔融后，用水浸取熔块，使氟与部分元素的化学键解离而释放出氟离子。在pH6.8～7.2的柠檬酸-三乙醇胺溶液中，以氟离子选择电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，用离子计测定试液中的电位值。

方法适用于水系沉积物及土壤中氟量的测定。

方法检出限(3s):20μg/g氟。

测定范围:60～3400μg/g氟。

仪器及材料

离子计精度0.1mV。

氟离子选择电极要求氟含量在10-1～10-5mol/L内，电极电位与浓度的负对数呈良好的线性关系。电极使用前在0.001mol/LNaF溶液中浸泡1h，使之活化，然后用水清洗至说明书上的规定值(一般在去离子水中的电位为-320mV)。

饱和甘汞电极。

电磁搅拌器。

石墨坩埚30mL。

试剂

氢氧化钠。

盐酸。

乙醇。

柠檬酸钠溶液称取500g柠檬酸钠，用水溶解后，加水稀释至1700mL，搅匀，备用。

氢氧化钠溶液(50g/L)称取5gNaOH置于200mL塑料烧杯中，加水溶解后，用水稀释至100mL，贮存于塑料瓶中备用。

三乙醇胺缓冲溶液(pH=7.0)量取200mL三乙醇胺，加入约215mL(1+1)HCl，调节溶液pH在6.8～7.1范围，再用水稀释至1000mL。

氟标准溶液Ⅰρ(F)=100μg/mL称取0.2210g已在500℃烘焙15min，并在干燥器中冷却的优级纯氟化钠，置于150mL塑料烧杯中，加入100mL水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，立刻移入净化的塑料瓶中。

氟标准溶液Ⅱρ(F)=10.0μg/mL分取50.00mL氟标准溶液Ⅰ，移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，立刻移入净化的塑料瓶中。

酚红指示剂(1g/L)称取0.10g酚红置于100mL烧杯中，加入100mL水及数滴NaOH溶液使之溶解。

校准曲线

于一组25mL容量瓶中，分取0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL氟标准溶液Ⅱ，再分取0.80mL、1.60mL、2.40mL、3.20mL氟标准溶液Ⅰ。分别加入5mL空白试验溶液［为了便于控制体积，可将两份空白试验溶液合并在同一个100mL容量瓶中，这样就可以加入分取试样溶液体积的一半］。再加入7.5mL柠檬酸钠溶液，摇匀。加2滴酚红指示剂，用(1+1)HCl和氢氧化钠溶液调至溶液呈橙红色pH6.8～7.1，加入2.5mL三乙醇胺缓冲溶液，用水稀释至刻度，摇匀，配成0.00μg/mL、0.20μg/mL、0.40μg/mL、0.80μg/mL、1.60μg/mL、3.20μg/mL、6.40μg/mL、9.60μg/mL、12.80μg/mL的氟标准系列。

将溶液倒入50mL塑料杯中，放入1根转子，将塑料杯放在电磁搅拌器上，插入氟离子选择电极和饱和甘汞电极，在转子不断搅拌下，在离子计上测定并读取平衡后稳定的电位值。以氟量(lgC)为横坐标，氟离子选择电极电位值为纵坐标，在半对数纸上绘制校准曲线。

分析步骤

称取0.5～1.0g(精确至0.0001g)试样(粒径小于0.075mm，经室温干燥后，装入磨口小玻璃瓶或小塑料瓶中备用)置于30mL石墨(或镍)坩埚中，放入高温炉内，升温至450℃焙烧1h(石墨坩埚宜低于400℃;若有机质较低，可不焙烧)，取出冷却。加入几滴乙醇润湿试样，加入6gNaOH，放入高温炉内，慢慢升温至620℃，保温15min。取出，稍冷后，将坩埚放入盛有60mL沸水的150mL塑料烧杯中(若溶液中有锰离子的绿色，可加入几滴乙醇还原)。待熔融物完全脱落后，用水洗出坩埚，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。放置澄清或干过滤。

分取10.00mL澄清溶液于50mL塑料烧杯中，加入7.5mL柠檬酸钠溶液，摇匀。加2滴酚红指示剂，用(1+1)HCl和氢氧化钠溶液调至溶液呈橙红色pH6.8～7.1，加入2.5mL三乙醇胺缓冲溶液，将溶液移入25mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。将溶液倒回原塑料杯中，然后按校准曲线步骤操作，在校准曲线上查得试样溶液中的氟量。

试样中氟含量的计算参见式(84.8)。

注意事项

1)也可将试样加入4gNa2O2搅匀，面上再覆盖1g，在镍坩埚中于700℃高温炉中熔融。

2)可从测定钨、钼的试样溶液中分取试液进行测定。

土壤氟化物和土壤总氟化物的区别

可溶性氟化物吸收速度快，总氟化物难以被吸收。氟化物是如何产生的，自然界中的氟化物主要来源于火山爆发、高氟温泉、干旱土壤、含氟岩石的风化释放以及化石燃料的燃烧等，体中的氟来自饮水、食物和空气，成每约摄1～1.5mg氟。过量摄则会影响健康。经呼吸道吸的态氟几乎全部被肺吸收并进入血液循环，氟尘可沉积在上呼吸道、支气管和肺胞内。可溶性氟化物吸收速度快、不溶性氟化物难以被机体吸收。进体内的氟有半以上可以排出，排泄途径主要通过肾脏，其次是肠道，小部分通过汗腺。氟与钙有极强的亲合，体内的氟90%以上积蓄于骨骼、齿等钙化组织中。短时间摄入大剂量可溶性氟化物，能引起急性中毒。经呼吸道吸浓度含氟体，刺激鼻和上呼吸道，引起粘膜溃疡和上呼吸道炎症，重者可引起化学性肺炎、肺肿和反应性窒息。